Se puede conseguir que un alcano dé ruptura heterolítica de sus enlaces mediante el uso de un catalizador ácido de Lewis.
Se forman cabocationes inestables, cuya inestabilidad disminuye cuanto más ramificados son.
Los hidrógenos y los grupos alquilo "migran" y se reorganizan para dar lugar al carbocatión más sustituído, menos inestable.